深圳市迪晟能源技術(shù)有限公司
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太陽能硅片的清洗很重要,它影響電池的轉(zhuǎn)換效率,如器件的性能中反向電流迅速加大及器件失效等。因此硅片的清洗很重要,下面主要介紹清洗的作用和清洗的原理。
清洗的作用
1.在太陽能材料制備過程中,在硅表面涂有一層具有良好性能的減反射薄膜,有害的雜質(zhì)離子進(jìn)入二氧化硅層,會降低絕緣性能,清洗后絕緣性能會更好。
2.在等離子邊緣腐蝕中,如果有油污、水氣、灰塵和其它雜質(zhì)存在,會影響器件的質(zhì)量,清洗后質(zhì)量大大提高。
3.硅片中雜質(zhì)離子會影響P-N結(jié)的性能,引起P-N結(jié)的擊穿電壓降低和表面漏電,影響P-N結(jié)的性能。
4.在硅片外延工藝中,雜質(zhì)的存在會影響硅片的電阻率不穩(wěn)定。
清洗的原理
要了解清洗的原理,首先必須了解雜質(zhì)的類型,雜質(zhì)分為三類:一類是分子型雜質(zhì),包括加工中的一些有機(jī)物;二類是離子型雜質(zhì),包括腐蝕過程中的鈉離子、氯離子、氟離子等;三是原子型雜質(zhì),如金、鐵、銅和鉻等一些重金屬雜質(zhì)。目前最常用的清洗方法有:化學(xué)清洗法、超聲清洗法和真空高溫處理法。
1.目前的化學(xué)清洗步驟有兩種:
(1)有機(jī)溶劑(甲苯、丙酮、酒精等)→去離子水→無機(jī)酸(鹽酸、硫酸、硝酸、王水)→氫氟酸→去離子水
(2)堿性過氧化氫溶液→去離子水→酸性過氧化氫溶液→去離子水
下面討論各種步驟中試劑的作用。
a.有機(jī)溶劑在清洗中的作用
用于硅片清洗常用的有機(jī)溶劑有甲苯、丙酮、酒精等。在清洗過程中,甲苯、丙酮、酒精等有機(jī)溶劑的作用是除去硅片表面的油脂、松香、蠟等有機(jī)物雜質(zhì)。所利用的原理是“相似相溶”。
b.無機(jī)酸在清洗中的作用
硅片中的雜質(zhì)如鎂、鋁、銅、銀、金、氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅等雜質(zhì),只能用無機(jī)酸除去。有關(guān)的反應(yīng)如下:
2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑
Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O
Cu+2H2SO4=CuSO4+SO2↑+2H2O
2Ag+2H2SO4=2Ag2SO4+SO2↑+2H2O
Cu+4HNO3=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
Ag+4HNO3=AgNO3+2NO2↑+2H2O
Au+4HCl+HNO3=H[AuCl4]+NO↑+2H2O
SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O
如果HF過量則反應(yīng)為:SiO2+6HF=H2[SiF6]+2H2O
H2O2的作用:在酸性環(huán)境中作還原劑,在堿性環(huán)境中作氧化劑。在硅片清洗中對一些難溶物質(zhì)轉(zhuǎn)化為易溶物質(zhì)。如:
As2S5+20H2O2+16NH4OH=2(NH4)3AsO4+5(NH4)2SO4+28H2O
MnO2+H2SO4+H2O2=MnSO4+2H2O+O2↑
c.RCA清洗方法及原理
在生產(chǎn)中,對于硅片表面的清洗中常用RCA方法及基于RCA清洗方法的改進(jìn),RCA清洗方法分為Ⅰ號清洗劑(APM)和Ⅱ號清洗劑(HPM)。Ⅰ號清洗劑(APM)的配置是用去離子水、30%過氧化氫、25%的氨水按體積比為:5:1:1至5:2:1;Ⅱ號清洗劑(HPM)的配置是用去離子水、30%過氧化氫、25%的鹽酸按體積比為:6:1:1至8:2:1。其清洗原理是:氨分子、氯離子等與重金屬離子如:銅離子、鐵離子等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物如:[AuCl4]-、[Cu(NH3)4]2+、[SiF6]2-。
清洗時,一般應(yīng)在75~85℃條件下清洗、清洗15分鐘左右,然后用去離子水沖洗干凈。Ⅰ號清洗劑(APM)和Ⅱ號清洗劑(HPM)有如下優(yōu)點(diǎn):
(1)這兩種清洗劑能很好地清洗硅片上殘存的蠟、松香等有機(jī)物及一些重金屬如金、銅等雜質(zhì);
(2)相比其它清洗劑,可以減少鈉離子的污染;
(3)相比濃硝酸、濃硫酸、王水及鉻酸洗液,這兩種清洗液對環(huán)境的污染很小,操作相對方便。
2.超聲波在清洗中的作用
目前在半導(dǎo)體生產(chǎn)清洗過程中已經(jīng)廣泛采用超聲波清洗技術(shù)。超聲波清洗有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)清洗效果好,清洗手續(xù)簡單,減少了由于復(fù)雜的化學(xué)清洗過程中而帶來的雜質(zhì)的可能性;
(2)對一些形狀復(fù)雜的容器或器件也能清洗。
超聲波清洗的缺點(diǎn)是當(dāng)超聲波的作用較大時,由于震動磨擦,可能使硅片表面產(chǎn)生劃道等損傷。
超聲波產(chǎn)生的原理:高頻震蕩器產(chǎn)生超聲頻電流,傳給換能器,當(dāng)換能器產(chǎn)生超聲震動時,超聲震動就通過與換能器連接的液體容器底部而傳播到液體內(nèi),在液體中產(chǎn)生超聲波。
3.真空高溫處理的清洗作用
硅片經(jīng)過化學(xué)清洗和超聲波清洗后,還需要將硅片真空高溫處理,再進(jìn)行外延生長。真空高溫處理的優(yōu)點(diǎn):
(1)由于硅片處于真空狀態(tài),因而減少了空氣中灰塵的玷污;
(2)硅片表面可能吸附的一些氣體和溶劑分子的揮發(fā)性增加,因而真空高溫易除去;
(3)硅片可能玷污的一些固體雜質(zhì)在真空高溫條件下,易發(fā)生分解而除去。